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提升原料品位,推進(jìn)尾氣利用 黃磷節(jié)能降碳改造瞄準(zhǔn)六大方向

——訪中國(guó)無(wú)機(jī)鹽協(xié)會(huì)副秘書長(zhǎng)問(wèn)立寧

2023-08-16 12:03:27 作者:王京堯 來(lái)源:《中國(guó)石油和化工》雜志社
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  今年,國(guó)家發(fā)改委等4部門聯(lián)合發(fā)布的《高耗能行業(yè)重點(diǎn)領(lǐng)域節(jié)能降碳改造升級(jí)實(shí)施指南(2022年版)》(以下簡(jiǎn)稱《指南》),圍繞煉油、乙烯、PX、合成氨、現(xiàn)代煤化工、燒堿、純堿、黃磷等多個(gè)行業(yè)提出了較為具體的節(jié)能降碳改造升級(jí)工作方向和2025年的具體目標(biāo)。

  近年來(lái),我國(guó)黃磷產(chǎn)能保持下降態(tài)勢(shì),目前國(guó)內(nèi)黃磷生產(chǎn)企業(yè)共計(jì)53家,主要分布在云南、貴州、四川、湖北四省。黃磷行業(yè)的能耗水平和生產(chǎn)情況如何?在推進(jìn)節(jié)能減碳工作中存在哪些難點(diǎn)?為此,記者采訪了中國(guó)無(wú)機(jī)鹽協(xié)會(huì)副秘書長(zhǎng)問(wèn)立寧。

  記者:目前我國(guó)黃磷行業(yè)布局、生產(chǎn)和能耗的基本情況如何?

  問(wèn)立寧:經(jīng)過(guò)多年發(fā)展,我國(guó)黃磷行業(yè)形成了產(chǎn)地屬性極強(qiáng)的特性,大多建立在磷資源產(chǎn)地和水電豐富的地區(qū),因此我國(guó)黃磷企業(yè)只分布在云南、貴州、四川、湖北四省。

  近3年,我國(guó)黃磷產(chǎn)能保持下降態(tài)勢(shì),從2018年的165萬(wàn)噸下降到2020年的145萬(wàn)噸,企業(yè)數(shù)量也從2018的75家下降到2020年的53家。2020年,國(guó)內(nèi)黃磷產(chǎn)量為78萬(wàn)噸,裝置整體開工率為53.7%,因?yàn)辄S磷企業(yè)多以依靠水電,承載著電力的調(diào)峰作用,在豐水期開工率高,枯水期多數(shù)企業(yè)停產(chǎn)。因此黃磷企業(yè)的開工率一般在50%左右。目前,國(guó)內(nèi)約有20萬(wàn)噸黃磷產(chǎn)能長(zhǎng)期處于停產(chǎn)或半停產(chǎn)狀態(tài)。

  黃磷生產(chǎn)企業(yè)53家,各企業(yè)技術(shù)裝備和管理水平參差不齊,使用的磷礦石品位不同,各企業(yè)單位黃磷產(chǎn)品的電爐電耗及綜合能耗水平存在較大差距。每家業(yè)每年的黃磷能耗都是變化的。近年來(lái)磷礦品位不斷下降,環(huán)保設(shè)施不斷完善,也造成了各企業(yè)能耗的增加。起初大多企業(yè)生產(chǎn)能耗基本為3.6噸標(biāo)準(zhǔn)煤/噸,如今企業(yè)能做到能耗3噸標(biāo)準(zhǔn)煤/噸。2020年,我國(guó)黃磷行業(yè)能效領(lǐng)跑者先進(jìn)單位綜合能耗達(dá)到2.21噸標(biāo)準(zhǔn)煤/噸。

  目前,在先進(jìn)水平產(chǎn)能開工率較高的情況下,我國(guó)黃磷產(chǎn)量能效水平以標(biāo)桿和基準(zhǔn)水平劃分產(chǎn)能,比例約為25%、45%和30%。其中低于基準(zhǔn)水平的產(chǎn)能能源消耗約為95萬(wàn)噸,約占行業(yè)總能耗的38%;標(biāo)桿水平以上的產(chǎn)能能源消耗約為55萬(wàn)噸,約占行業(yè)總能耗的22%;位于標(biāo)桿水平和基準(zhǔn)水平之間的產(chǎn)能能源消耗約為100萬(wàn)噸/年,約占行業(yè)總能耗的40%。根據(jù)去年新修訂的黃磷單位產(chǎn)品能耗限額標(biāo)準(zhǔn),3級(jí)指標(biāo)為2.8噸標(biāo)準(zhǔn)煤/噸,2級(jí)指標(biāo)為2.6噸標(biāo)準(zhǔn)煤/噸,1級(jí)指標(biāo)為2.3噸標(biāo)準(zhǔn)煤/噸。預(yù)計(jì)到2025年將有70%的企業(yè)可達(dá)到3級(jí)指標(biāo)。

  記者:《指南》提出,黃磷行業(yè)能效優(yōu)于標(biāo)桿水平的產(chǎn)能占5%,能效低于基準(zhǔn)水平的產(chǎn)能約占30%。因此,黃磷行業(yè)節(jié)能壓力較大。您認(rèn)為黃磷行業(yè)目前節(jié)能降碳工作的重點(diǎn)和難點(diǎn)分別是什么?

  問(wèn)立寧:節(jié)能降碳的重點(diǎn)和難點(diǎn)在于原料。隨著磷礦的開發(fā)利用,我國(guó)磷礦的品位也越來(lái)越低,并產(chǎn)生大量粉礦和中低品位磷礦,尤其是磷礦石中的碳酸鹽含量,對(duì)電耗影響較大,當(dāng)其含量大于8%時(shí),增加耗電800~1000千瓦時(shí)左右。所以黃磷原料品位是能耗高低的一個(gè)決定性因素,它的自然屬性直接影響著最終節(jié)能的難度。

  黃磷行業(yè)要在政策引導(dǎo)下,充分發(fā)揮市場(chǎng)調(diào)節(jié)作用,主要節(jié)能措施包括:一是產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)升級(jí)。具體內(nèi)容包括優(yōu)勢(shì)產(chǎn)能替代落后產(chǎn)能,以及基準(zhǔn)水平以下的產(chǎn)能提高能效水平等。二是源頭減碳,黃磷企業(yè)入爐礦品位每增加1個(gè)百分點(diǎn),可降低電耗300~350千瓦時(shí)。三是黃磷尾氣的綜合利用。黃磷爐氣主要成分為CO,含量占比為75%~90%,經(jīng)過(guò)凈化、提純能夠生產(chǎn)多種化工產(chǎn)品。四是其他節(jié)能減排技術(shù)的應(yīng)用,以及與其他行業(yè)的耦合等。預(yù)計(jì)措施全部實(shí)施后,全行業(yè)能夠減少能源消耗量40萬(wàn)噸左右。

  我們根據(jù)國(guó)標(biāo)修訂了最新能耗限額標(biāo)準(zhǔn),因?yàn)槠髽I(yè)之間用礦的質(zhì)量存在差別,能耗之間肯定也會(huì)存在差別,我們無(wú)法依據(jù)單一能耗數(shù)據(jù)來(lái)評(píng)判一個(gè)企業(yè)的技術(shù)水平。但是我們?cè)谠O(shè)計(jì)能耗限額標(biāo)準(zhǔn)的時(shí)候做了一個(gè)公式,把這些不利條件都排除掉,從而得到一個(gè)統(tǒng)一的計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)。

  記者:《指南》提出到2025年,能效低于基準(zhǔn)水平的產(chǎn)能將退出市場(chǎng)。如何推動(dòng)這部分產(chǎn)能盡快退出市場(chǎng)?

  問(wèn)立寧:過(guò)去黃磷工廠有一個(gè)標(biāo)志物——“天燈”,類似于石化企業(yè)的火炬。“天燈”是黃磷企業(yè)所排放的磷爐尾氣燃燒后形成的火炬,污染較大。也就是說(shuō),如果一氧化碳?xì)怏w不被回收,企業(yè)是不可能達(dá)到減排指標(biāo)的。2019年,黃磷企業(yè)統(tǒng)一進(jìn)行了“滅天燈”行動(dòng),將黃磷生產(chǎn)中產(chǎn)生的尾氣(CO氣體)回收二次利用,把各方面污染消除到了最低,同時(shí)作為一個(gè)節(jié)能的措施,推動(dòng)企業(yè)降低能耗。對(duì)于規(guī)模較小的企業(yè)來(lái)說(shuō),可能企業(yè)只有一臺(tái)爐子,尾氣量小,回收利用沒(méi)有價(jià)值;如果企業(yè)能達(dá)到5萬(wàn)噸/年的產(chǎn)能規(guī)模,相應(yīng)的尾氣量就足夠了,回收的一氧化碳可以作為制作各種碳化學(xué)品的原料或進(jìn)行尾氣發(fā)電。

  因此,在行業(yè)尾氣治理的過(guò)程中,我們一直在推廣集群式發(fā)展,在這種規(guī)?;?yīng)的促進(jìn)下,小的產(chǎn)能自然就全部淘汰了。根據(jù)統(tǒng)計(jì),目前行業(yè)年產(chǎn)能3萬(wàn)~5萬(wàn)噸的企業(yè)占70%,1萬(wàn)~2萬(wàn)噸的企業(yè)占20%左右,萬(wàn)噸以下產(chǎn)能(含單臺(tái)套小于5000噸)的企業(yè)都不復(fù)存在了。相信在節(jié)能改造的過(guò)程中,一些規(guī)模小、技術(shù)水平低的企業(yè)如果沒(méi)有被收并購(gòu)或轉(zhuǎn)型成功,就會(huì)逐漸被淘汰,包括如今無(wú)效產(chǎn)能和在建產(chǎn)能達(dá)不到標(biāo)準(zhǔn)的企業(yè)都會(huì)自然而然的退出市場(chǎng)。

  記者:我們看到解讀中提出加強(qiáng)前沿引領(lǐng)技術(shù)開發(fā),培育標(biāo)桿示范企業(yè),協(xié)會(huì)對(duì)此有哪些建議?

  問(wèn)立寧:建議企業(yè)主要從六大方向進(jìn)行節(jié)能技術(shù)改造。

  一是提升原料品位。提升原料品位重點(diǎn)是粉礦球團(tuán)燒結(jié)技術(shù)。通過(guò)利用黃磷尾氣燒結(jié)粉礦,可以對(duì)中低品位礦和粉礦加以利用,另一方面也降低了能耗。100萬(wàn)噸/年粉礦球團(tuán)燒結(jié)項(xiàng)目預(yù)計(jì)總投資約為6000萬(wàn)元。預(yù)計(jì)2025年將有500萬(wàn)噸粉礦球團(tuán)燒結(jié)裝置推廣應(yīng)用,全行業(yè)預(yù)計(jì)總投資約為3億元。按照目前黃磷裝置入爐塊礦25%品位計(jì)算,粉礦球團(tuán)品位以30%品位計(jì)算,則單噸黃磷可節(jié)省能源消耗約0.2噸標(biāo)煤(按照0.1229系數(shù)折算,在利用中低品位磷礦的情況下,實(shí)際可節(jié)省標(biāo)煤約0.5噸),全行業(yè)推廣后可實(shí)現(xiàn)節(jié)能10萬(wàn)噸標(biāo)煤,實(shí)現(xiàn)二氧化碳減排26.2萬(wàn)噸。目前已實(shí)施或正在準(zhǔn)備實(shí)施的企業(yè)包括四川馬邊龍?zhí)?、四川馬邊無(wú)窮礦業(yè)和云天化集團(tuán)等企業(yè)。

  二是磷煤聯(lián)產(chǎn)—重點(diǎn)攻關(guān)技術(shù)。煤氣化是煤化工行業(yè)中運(yùn)用最廣泛、最成熟的技術(shù)之一,在煤氣化過(guò)程內(nèi),煤與純氧的燃燒區(qū)溫度高達(dá)1800~2000℃,其原理在于利用煤與氧氣反應(yīng)生產(chǎn)CO的熱量供給黃磷還原熱。該方案與傳統(tǒng)的磷電爐相比,使用了一次能源,熱能利用效率高,大幅降低黃磷生產(chǎn)的能源成本。采用加壓反應(yīng),不僅提高了黃磷單系列產(chǎn)能,聯(lián)產(chǎn)的合成氣總量是黃磷電爐的8~10倍,可以應(yīng)用于各種碳一化學(xué)品的合成,有利于形成產(chǎn)業(yè)規(guī)模效應(yīng);煙氣的液相排渣水淬技術(shù),改善了黃磷生產(chǎn)與操作環(huán)境;經(jīng)干法除塵,爐氣中的粉塵含量大大降低,杜絕了黃磷冷凝過(guò)程中泥磷的生成,直接獲得高純度黃磷產(chǎn)品。因此,實(shí)現(xiàn)磷煤聯(lián)產(chǎn)有助于黃磷生產(chǎn)的規(guī)模化、智能化,該技術(shù)的實(shí)現(xiàn),可將每噸黃磷的綜合能耗從目前的2.8tec降至1.2tec。研發(fā)一套年產(chǎn)5萬(wàn)噸黃磷規(guī)模能力、磷綜合收率≥85%、爐渣殘磷P2O5≤2.5的中試試驗(yàn)裝置,通過(guò)演示性試驗(yàn)驗(yàn)證實(shí)現(xiàn)關(guān)鍵技術(shù)突破,并形成一系列潔凈環(huán)保、能耗低、可利用中低品位磷礦的成套磷化工工藝技術(shù)和核心設(shè)備,為建設(shè)磷酸(黃磷)工業(yè)化裝置及產(chǎn)業(yè)化推廣提供技術(shù)支撐。5萬(wàn)噸/年黃磷當(dāng)量的煤磷聯(lián)產(chǎn)項(xiàng)目預(yù)計(jì)總投資約為5億元。目前項(xiàng)目仍處于攻關(guān)階段,預(yù)計(jì)短期內(nèi)不會(huì)大規(guī)模推廣。預(yù)計(jì)該項(xiàng)目實(shí)施可實(shí)現(xiàn)節(jié)能8萬(wàn)噸標(biāo)準(zhǔn)煤/年,實(shí)現(xiàn)二氧化碳減排21萬(wàn)噸/年。目前正在實(shí)施的企業(yè)為貴州航天邁未科技等企業(yè)。

  三是黃磷尾氣制化工產(chǎn)品。黃磷爐氣主要成分為CO,其中CO含量75%~90%,經(jīng)過(guò)凈化、提純能夠生產(chǎn)多種碳一化工產(chǎn)品,例如重慶川東集團(tuán)化工有限公司生產(chǎn)甲酸鉀,貴州開陽(yáng)青利天盟化工有限公司生產(chǎn)甲酸鈉等。黃磷尾氣制化工產(chǎn)品的難點(diǎn)在于:一是黃磷尾氣磷的凈化成本高;二是磷爐尾氣規(guī)模小,大宗產(chǎn)品與煤制氣相比沒(méi)有競(jìng)爭(zhēng)力(如甲酸鈉、乙二醇等);三是市場(chǎng)容量小的商品如甲酸鹽等。磷爐尾氣凈化采用技術(shù)有催化氧化法、變溫變壓吸附法等,選擇適應(yīng)的技術(shù)滿足下游裝置原料要求,建設(shè)年產(chǎn)5萬(wàn)噸甲酸鹽裝置,預(yù)計(jì)總投資9000萬(wàn)元,以CO產(chǎn)生煤炭消耗計(jì)算,年可以節(jié)省標(biāo)煤約5萬(wàn)噸,年可減少二氧化碳排放約13萬(wàn)噸。目前準(zhǔn)備實(shí)施的企業(yè)包括貴州新天鑫化工有限公司等企業(yè)。

  四是磷爐氣干法除塵及其泥磷連續(xù)回收技術(shù)。目前,每噸黃磷副產(chǎn)泥磷100~200千克,泥磷含有約50%左右的水分。開發(fā)一種磷爐尾氣不結(jié)露的黃磷尾氣干法除塵技術(shù),減少泥磷90%以上,少量泥磷或事故產(chǎn)生泥磷采用連續(xù)化泥磷回收裝置加以回收。實(shí)現(xiàn)黃磷爐氣中粉塵與黃磷蒸氣的高效分離,使黃磷爐氣中粉塵含量降至30mg/m3 以下,少量泥磷進(jìn)入高效泥磷回收器進(jìn)行回收,每噸黃磷節(jié)省能耗約4500兆焦。每年采用該技術(shù)的黃磷產(chǎn)量以50萬(wàn)噸計(jì)算,可節(jié)約標(biāo)準(zhǔn)煤7.5萬(wàn)噸,減排二氧化碳20萬(wàn)噸。目前準(zhǔn)備實(shí)施的企業(yè)有貴州新天鑫化工有限公司。

  五是黃磷的磷爐尾氣余熱回收技術(shù)。磷爐尾氣作為燃?xì)馐悄壳包S磷生產(chǎn)企業(yè)最大的尾氣利用途徑。黃磷企業(yè)有大約5%~15%的黃磷尾氣用于原料干燥與泥磷回收,80%以上的企業(yè)將剩余的85%~95%的磷爐尾氣作為燃?xì)獠⒒厥誄O燃燒熱產(chǎn)生蒸汽,但由于大部分黃磷企業(yè)沒(méi)有與其他企業(yè)形成園區(qū)經(jīng)濟(jì),又有大約60%的黃磷企業(yè)僅僅是為了杜絕尾氣在環(huán)境燃燒,采用了效率較低的熱回收方法產(chǎn)生的蒸汽,且產(chǎn)生的蒸汽經(jīng)過(guò)冷凝后排空,能源沒(méi)有得到有效回收。因此,磷爐尾氣余熱回收技術(shù)必須采用先進(jìn)技術(shù),使其燃?xì)鉄崮芑厥招?ge;90%,武漢東晟捷能科技有限公司與昆明理工大學(xué)聯(lián)合開發(fā)的“黃磷生產(chǎn)過(guò)程余熱利用及尾氣發(fā)電(供熱)技術(shù)”列入2014年、2016年、2017年國(guó)家發(fā)改委頒布的《國(guó)家重點(diǎn)節(jié)能技術(shù)推廣目錄》,建議推廣,可以直接利用蒸汽使其作為熱源使用,不能將蒸汽作為直接熱源使用的,可以發(fā)電。含CO85%的磷爐尾氣,大約1.4Nm3 發(fā)電1千瓦時(shí),若扣除自用有2400Nm3 用于發(fā)電,可發(fā)電1700千瓦時(shí),按電力等價(jià)值折算系0.404k gce折算,可節(jié)約標(biāo)煤687k gce。

  六是減少熱損的保溫技術(shù)。采用高絕熱性材料(如氣凝膠等),用于黃磷爐爐體上減少熱量的損失,絕熱材料熱導(dǎo)率是傳統(tǒng)材料的30%,可以有效減少黃磷爐體熱量損失,降低黃磷生產(chǎn)過(guò)程電爐電耗約1%~2%。